鋰-氧電池與鋰-離子電池相比,具有更高的理論比能量,吸引了學術界和工業(yè)界的廣泛關注。目前,鋰-氧電池表現為循環(huán)穩(wěn)定性較差,這歸因于氧還原物種(O2−,LiO2和Li2O2)和電池組件(電極材料和電解液)之間的副反應。若要消除這些副反應,需要從本質上理解氧還原物種的化學性質。O2−和Li2O2已從實驗和理論上研究得較為透徹,而LiO2由于在常規(guī)實驗條件下不易獲得,因此其化學性質尚不清晰。
中國科學院長春應用化學研究所彭章泉團隊,報道了一種在液氨(-78℃)中合成LiO2的方法,比較了O2−,LiO2和Li2O2在液氨中的化學反應性,首次從實驗上證明LiO2是鋰-氧電池中反應活性最高的氧還原物種,并從理論上給出了LiO2在液氨中的反應機制。同時,證明LiO2中間產物的存在時間越短,鋰-氧電池的可逆性越高。研究工作以LiO2:Cryosynthesis and Chemical/Electrochemical Reactivities為題,發(fā)表在The Journal of Physical Chemistry Letters上。
基于對鋰-氧電池氧還原反應中間產物化學性質的理解,研究團隊開發(fā)了具有高度化學和電化學穩(wěn)定性的Hexamethylphosphoramide電解液體系,與目前的醚類電解液相比,提升了電池的循環(huán)壽命。研究工作以A High-Performance Li-O2 Battery with a Strongly Solvating Hexamethylphosphoramide Electrolyteand a LiPON-Protected Lithium Anode為題,發(fā)表在Advanced Materials上。
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(a)液氨中合成LiO2的現場拉曼光譜數據(b)液氨中合成的LiO2在放置一段時間后產生N2的質譜數據(c-e)液氨中LiO2最終轉變?yōu)長iOH和LiOH•H2O紅外光譜,拉曼光譜和x-射線研究結果。
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