1．NOx的生成機理

　　NOx生成機理主要有燃料型、熱力型及快速型三種。燃料型NOx約占總NOx的80-90%；其次是熱力型，主要是由于爐內局部高溫造成，也可采用適當措施加時控制；快速型NOx生成量很少。

　　（1）燃料型NOx

　　燃料型NOx是由化學地結合在燃料中的雜環氮化物熱分解，并與氧化合而生成的NOx，其生成量與燃料中氮的含量有很大關系，當燃燒中氮的含量超過0.1％時，結合在燃料的氮轉化為NOx的量占主要地位，如煤的含氮量一般為0.5～2.5％；燃料NOx的形成可占生成總量的60％以上，燃料氮轉化為NOx量主要取決于空氣過剩系數，空氣過剩系數降低，NOx的生成量也降低，這是因為在缺氧狀態下，燃料中揮發出來的氮與碳、氫競爭不足的氧，由于氮缺乏競爭能力，而減少了NOx的形成。

　?。?）熱力型NOx

　　熱力型NOx的生成機理是高溫下空氣的N2氧化形成NO，其主成速度與燃燒溫度有很大關系，當燃燒溫度低于1400℃時熱力NOx生成速度較慢，當溫度高于1400℃反應明顯加快，根據阿累尼烏斯定律，反應速度按指數規律增加。這說明，在實際爐內溫度分別不均勻的情況下，局部高溫的地方會生成很多的NOx，并會對整個爐內的NOx生成量起決定性影響。熱力NOx的生成量則與空氣過剩系數有很大關系，氧濃度增加，NOx生成量也增加。當出現15％的過量空氣時，NOx生成量達到最大，當過量空氣超過15％時，由于燃料被稀釋，燃燒溫度下降，反而會導致NOx生成減少。熱力NOx的生成還與煙氣在高溫區的停留時間有關，停留時間越長，NOx越多，這是因為在爐膛燃燒溫度下，NOx的生成反應還未達到平衡，因而NOx的生成量將隨煙氣在高溫區的停留時間增長而增加。

　?。?）快速型NOx

　　快速NOx是1971年Fenimore根據碳氫燃料預混火焰的軸向NOx分布實驗結果提出的，是燃料在燃燒過程中碳氫化合物分解的中間產物N2反應生成的氮氧化合物，其生成速度極快，主要在火焰面上形成，且生成量較小，一般在5％以下，其主要反應如下：在溫度低于2000K（1727℃）時，NOx主成主要通過CH-N2反應，在不含氮的碳氫燃料低溫燃燒時，需重點考慮快速NOx的生成。

　　煙氣脫硝主要工藝

　　在煙氣凈化技術上控制NOx排放，目前主要方法有選擇性非催化還原SNCR、選擇性催化還原SCR、低氮燃燒技術和電子束照射法、臭氧氧化法、吸附法、氧化吸收法等。其中，選擇性非催化還原SNCR、選擇性催化還原SCR，低氮燃燒，臭氧氧化法等技術已商業化。

　　脫硝工藝選擇原則

　　煙氣脫硝技術繁多，對于脫硝工藝的選擇，一般遵循以下一個原則：

　　(1)NOx排放濃度、排放量均能滿足國家、當地有關部門的環保排放標準要求。

　　(2)技術成熟，運行可靠，有良好的運行業績。

　　(3)脫硝劑有可靠穩定的來源，貯存輸送方便、安全，質優價廉。

　　(4)能源消耗少，資源消耗少，運行費用低。

　　(5)脫硝過程不對環境產生二次污染。

　　(6)工藝系統對煤種適應性強，能夠適應燃煤含氮量在一定范圍內的變化。

　　(7)脫硝裝置工藝簡單，布置合理，占地面積小，對電廠原有各系統影響小。

　　(8)脫硝的主要裝置和設備為國產化或能逐步實現國產化。

　　電子束法、吸附法、在國內的應用業績很少，SNCR、SCR、和低氮燃燒，目前國內主流的電廠應用較多的脫銷方法，臭氧氧化法為國外輸入的新型脫硝工藝，目前已在多家石化企業投入運行。

　　下表詳細比較了SNCR、SCR、臭氧氧化法和低氮燃燒這四種較為常見的煙氣脫硝方法。

　　低氮燃燒技術初投資少，運行成本幾乎為零，改造施工周期短，不需要對鍋爐做較大的改動，對鍋爐運行影響較小，但脫硝效率較低，只采用單一低氮燃燒技術難以保證達標排放，需與其他爐后脫硝配合實施。

　　SCR投資和運行費用較高；需要對鍋爐尾部受熱面做一定改造，增加引風機壓頭1000Pa左右，對鍋爐運行的影響大，動改量大，改造難度大，系統復雜；除脫硝劑運行耗費外，還需考慮催化劑更換費用。但其技術成熟，脫硝效率高，，最高可達90%，目前大多數大型煤粉發電鍋爐均采用SCR脫硝。

　　SNCR脫硝系統簡單，動改量少，但脫硝效率較低，且對反應溫度要求較高，難以適應鍋爐負荷變化，對于煤粉鍋爐脫硝效率很難保證，難以保證達標排放。

　　臭氧氧化法為新型技術，國外使用較多，目前在國內應用呈上升趨勢，已在中石化、中石油、中國化工等多家企業中使用，具有改造方便、運行靈活、不需對鍋爐改造、不影響鍋爐運行等特點，與銨法脫硫配合還可提高化肥產量及品質，但運行電耗高，受氧氣源制約，尚無國內燃煤電廠應用業績。