固體材料表面蛋白質(zhì)的吸附、細(xì)胞及其他微生物的粘附會造成嚴(yán)重的生物污染,給生物醫(yī)藥領(lǐng)域、水凈化處理、船舶、紡織品等工業(yè)領(lǐng)域造成重大危害。每年因生物污染造成的經(jīng)濟損失高達(dá)上百億美元。水凝膠是一類以化學(xué)鍵或者物理交聯(lián)作用形成的高度親水化聚合物,兼具固體的穩(wěn)定性和液體的流動性,可以高效抑制污損生物黏附,同時具有低毒、生物相容性好等優(yōu)點,是一類綠色防污材料。但是傳統(tǒng)的水凝膠機械力學(xué)性能差和功能單一等缺點極大地限制了水凝膠的實際應(yīng)用。因而構(gòu)建多種防污機制協(xié)同作用的復(fù)合型高力學(xué)強度水凝膠具有重要意義。
中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所海洋功能材料團(tuán)隊長期致力于復(fù)合型防污水凝膠材料研究。以復(fù)合化和功能化為導(dǎo)向,通過有機無機復(fù)合策略構(gòu)筑了多種新型復(fù)合防污水凝膠。通過雙網(wǎng)絡(luò)策略,在兩性聚電解質(zhì)水凝膠網(wǎng)絡(luò)中引入聚丙烯酰胺第二重網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建了一類兩性聚電解質(zhì)/聚丙烯酰胺雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠(圖1),機械力學(xué)性能提高了5-10倍,帶不同電荷的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠對細(xì)菌和藻類表現(xiàn)出選擇性抑制作用(RSC Adv., 2016, 6, 4734)。通過有機無機復(fù)合策略,將季銨鹽化的超支化聚乙烯亞胺納米粒子引入HEMA水凝膠體系中構(gòu)建了一類新型納米復(fù)合水凝膠,其斷裂拉升強度比HEMA水凝膠提高了3倍,季銨鹽化超支化聚乙烯亞胺納米粒子的引入使得納米復(fù)合水凝膠表現(xiàn)出了優(yōu)異的抗菌、抗藻防污性能(RSC Adv., 2016, 6, 60530)。
在此研究基礎(chǔ)上,通過在水凝膠骨架上修飾聚硫醚樹枝狀官能團(tuán)構(gòu)筑了水凝膠/納米銀納米復(fù)合材料(圖2),硫醚鍵和銀離子之間的強螯合作用使得水凝膠的載銀量提高了將近30倍;螯合作用以及水凝膠的包裹作用有效地穩(wěn)定了納米銀,通過調(diào)控硫醚官能團(tuán)可以有效調(diào)控納米銀尺寸(10-25 nm),小尺寸納米銀賦予了水凝膠優(yōu)異的抗菌、抗藻防污性能,同時納米銀的緩釋極大延長了這類復(fù)合材料的防污時效(Polym. Chem., 2015, 6, 625;Colloid Polym Sci., 2016, 294,2021-2028)。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),納米銀和硫醚鍵之間的動態(tài)配位作用賦予了這類水凝膠很好的自修復(fù)性能(New J. Chem., 2016, DOI 10.1007/s00396-016-3967-7)。
最近,將上述發(fā)展的納米銀/水凝膠體系與低表面能有機硅彈性體有機結(jié)合起來,構(gòu)筑了一種新型的硅水凝膠/納米銀復(fù)合防污涂層(圖3),二者形成了互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),對海草、藤壺和水螅等污損生物具有明顯的抑制吸附作用,1號樣品(對照樣)實海掛片3個月后表面有大量的海草附著,6個月后藤壺附著量明顯增加;5號樣品(硅水凝膠/納米銀復(fù)合涂層)表面幾乎沒有海草、藤壺等污損生物附著,因而具有很好的應(yīng)用前景。
以上研究工作得到了國家重點基礎(chǔ)研究發(fā)展“973”計劃(2014CB643305)、浙江省創(chuàng)新團(tuán)隊(2011R50006)和國家自然科學(xué)基金(5160321)等項目的資助。
圖1:A) 雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備示意圖;B) 牛血清蛋白(BSA)在水凝膠表面的黏附量;C) 海藻在水凝膠表面的黏附量。
圖2:A)樹枝狀水凝膠/納米銀復(fù)合水凝膠的制備示意圖;B) 水凝膠的載銀行為;C)海藻在復(fù)合水凝膠表面的黏附狀態(tài);D) 復(fù)合水凝膠抗菌行為。
圖3:有機硅水凝膠/納米銀復(fù)合防污涂層實海掛片圖。
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