高分子水凝膠是一種具有三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子材料,在組織工程、傷口敷料、疾病診斷與治療等生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。但是,傳統(tǒng)水凝膠的性能難調(diào)控、力學(xué)強(qiáng)度弱、生物相容性差、生物不可降解,限制了其臨床實(shí)際應(yīng)用。
在國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部和中國(guó)科學(xué)院的大力支持下,中科院化學(xué)研究所高分子物理與化學(xué)實(shí)驗(yàn)室吳德成課題組科研人員在水凝膠的可控制備方面取得新進(jìn)展。研究人員設(shè)計(jì)了一類(lèi)具有易斷裂重排的雙硫鍵連接核殼結(jié)構(gòu)的兩親性超支化高分子,通過(guò)調(diào)節(jié)聚合物水溶液的酸堿度可觸發(fā)或終止體系巰基雙硫鍵交換反應(yīng)來(lái)精確控制交聯(lián)反應(yīng)的引發(fā)、終止及再引發(fā),實(shí)現(xiàn)了水凝膠的可控制備(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15140-15143);通過(guò)交聯(lián)體系微納米化,如先分散為微納米液滴,再觸發(fā)交聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了單層到三層微納米水凝膠粒子的可控制備,證明得到的微納米凝膠粒子具有結(jié)構(gòu)、粒徑和穩(wěn)定性可調(diào)控的功能(ACS Macro Lett. 2012, 1, 1295-1299);他們也證實(shí)了凝膠可控制備的普適性:具有雙硫鍵連接的無(wú)機(jī)POSS 核/親水殼結(jié)構(gòu)的星形高分子適用于高力學(xué)強(qiáng)度雜化凝膠的可控制備(Polym. Chem. 2013, 4, 4596-4600);制備了親水鏈段經(jīng)雙硫鍵接枝疏水聚合物主鏈的刷形高分子,實(shí)現(xiàn)了水凝膠的光觸發(fā)可控制備,拓展凝膠可控制備的調(diào)控手段,與pH控制相比,光控方法更簡(jiǎn)單、易操作、與體系非直接接觸,在時(shí)間和空間上更容易實(shí)現(xiàn)水凝膠的定制化制備(Polym. Chem. 2016, 7, 1429-1438)。
該實(shí)驗(yàn)室的研究人員也在高強(qiáng)水凝膠的功能構(gòu)筑及生物醫(yī)用方面取得新進(jìn)展。他們與解放軍總醫(yī)院的科研人員合作開(kāi)發(fā)了一種負(fù)載萬(wàn)古霉素的四臂聚乙二醇水凝膠的止血抑菌材料,該水凝膠可原位形成覆蓋不規(guī)則形狀的傷口,具有優(yōu)異的力學(xué)性能、生物相容性、止血效果和抑菌能力,適用于戰(zhàn)爭(zhēng)、車(chē)禍以及自然災(zāi)害等情況下的傷員緊急救治(ACS Appl. Mater. Interfaces 2016, 8, 12674-12683)。最近,他們利用簡(jiǎn)單的溶液浸泡方法將殼聚糖復(fù)合凝膠轉(zhuǎn)化為高強(qiáng)高韌且能夠快速恢復(fù)的物理-化學(xué)雙網(wǎng)絡(luò)凝膠(如圖):將短鏈殼聚糖通過(guò)氫鍵結(jié)合到共價(jià)聚丙烯酰胺網(wǎng)絡(luò)中制備了殼聚糖復(fù)合水凝膠,而后通過(guò)堿性及鹽溶液浸泡處理復(fù)合凝膠誘導(dǎo)殼聚糖微晶和鏈纏結(jié)物理網(wǎng)絡(luò)的形成,獲得了具有卓越力學(xué)性能的物理-化學(xué)雙網(wǎng)絡(luò)凝膠;該凝膠具有高的拉伸強(qiáng)度(約2 MPa),超高韌性(斷裂能約10 kJ m−2),快速的自恢復(fù)能力,優(yōu)異的負(fù)重能力、抗碾壓性能和抗疲勞性能(Adv. Mater. 2016, 28, 7178-7184)。該研究成果發(fā)表后被MaterialsViewsChina工作亮點(diǎn)報(bào)道。
圖:將復(fù)合水凝膠轉(zhuǎn)變?yōu)槲锢?化學(xué)交聯(lián)雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的轉(zhuǎn)變機(jī)制
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