光鮮亮麗的皮革背后,孟加拉國既付出了生命,也付出了家園,成為世界上污染最嚴重的地區之一。面對我們也日益發展的皮革工業,要如何處理制革廢水成為今天最大的問題,隨著皮革工業的發展,制革廢水的排放量也在不斷增加,成為重要污染源之一。近些年來,合成革工業也在迅猛發展。現在雖然很多制革廠都已建設有污水處理設施,但仍存在一些問題,推進污染物集中治理和管理,加大整治力度,實現穩定達標排放勢在必行。今天我們就來一起討論一下制革廢水工藝。
1制革廢水工藝流程探討及實例
1來源及特點:
皮革制革一般包括準備、鞣制和整理三大階段。
1.鞣前準備工段,污水主要來源于水洗、浸水、脫毛、浸灰、脫灰、軟化、脫脂,主要污染物包含有機廢物、無機廢物及有機化合物。
2.鞣制工段中廢水主要來自水洗、浸酸、鞣制,主要污染物為無機鹽、重金屬鉻。
3.整理工段廢水主要來自水洗、擠水、染色、加脂及除塵污水等,污染物有染料、油脂及有機化合物。
廢水具有水量大、水質水量波動大、污染負荷高、堿度大、色度高、懸浮物含量高、可生化性較好等特點,并具有一定毒性。
合成革工業中產生的廢水主要為鞣紋廢水、洗槽水、洗塔廢水、塔頂水、噴涂水、地面水及洗桶水等,其中含有二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯、丁酮、二甲胺等有機物,是典型的高COD、高氨氮廢水,且廢水整體的生化性較差、色度高、水質水量變化大,屬難降解廢水。
2常用方法
制革工業廢水中污染物組成復雜,綜合廢水的處理方法也很多,有生化工藝和物化等方法。國內制革工業廢水處理通常采用物化處理和生化處理相結合的方法,此法投資省,運行費用低,能夠穩定達標排放。
物化法
中和法(分為酸性廢水與堿性廢水互相中和、過濾中和法及藥劑中和法),吸附法,氣浮法、混凝沉淀法,內電解法,高級氧化技術等。
生化法
好氧處理(活性污泥法如氧化溝、SBR、CASS、A/O,生物膜法如生物轉盤、生物流化床),厭氧處理(UASB)。
綜合處理
(1)混凝沉淀+SBR法
(2)氣浮+接觸氧化
(3)物化+氧化溝
(4)厭氧+好氧
(5)氣浮+接觸氧化+SBR
3DMF廢水
DMF作為一種性能優良的有機溶劑被廣泛應用于精細化工中。
目前主要應用的處理方法有生化法,化學法(fenton法、催化氧化法、超臨界水氧化法、堿性水解法),物化法(吸附、萃取、蒸餾)。其中物化法是去除DMF經濟快速的預處理方法;生化法中,活性污泥法是最為常用的一種。目前組合工藝有吸附法、萃取法+化學法+生物法,堿性水解法+生物法+光催化氧化法等。
以下為不同濃度DMF廢水,適宜采用的處理方法。
為消除廢水對環境影響,降低生產成本,對DMF廢水進行回收循環使用或作為副產品。
雙塔回收
通常以低壓蒸汽或導熱油為熱媒。
三塔回收
必須使用中壓蒸汽或導熱油作為熱媒。
2工藝過程
1皮革制革廢水預處理
制革廢水的可生化性較好,因此生物處理是首選工藝,但含有有毒有害物質,為減少對生化段的影響,進行必要的預處理是十分必要的。
脫脂廢水
在制革及毛皮加工脫脂工序中,采用表面活性劑對生皮油脂進行處理所形成的廢液及相應的水洗工序廢水。
酸處理法(用酸處理廢水調節pH破乳),氣浮法(將破乳后的油脂以氣浮進行油水分離)。
含鉻廢水(鉻回收)
在鉻鞣及鉻復鞣工序中產生的廢鉻液及相應的水洗工序廢水。
(1)堿沉淀法:將石灰、NaOH、MgO等堿沉淀劑加入廢鉻液,脫水所得鉻污泥可回用至鞣制工段。此法適用于大型制革廠。
(2)廢鉻液循環利用法:利用高分子聚酯藥劑進行廢鉻液處理,經過濾、調整和補鹽后用于鞣革。
含硫廢水
在制革工藝中采用灰堿法脫毛產生的浸灰廢液及相應的水洗工序廢水。
(1)鐵鹽沉降法,以鐵鹽與硫離子形成沉淀
(2)化學混凝法,用混凝劑處理含硫廢水,再經沉淀或氣浮分離,處理前需對pH進行調節。
(3)催化氧化法,在催化劑錳鹽作用下,將硫化物氧化成硫酸鹽或硫代硫酸鹽,進行回收利用。
綜合廢水
由于廢水在一天內的水量水質波動大,因此需要設置調節池,且最好將其設在沉砂池之后,安裝曝氣攪拌設備。
對于制革廢水的處理,提倡分類處理與集中處理相結合,一般工藝流程可作如下參考。
2合成革廢水處理
缺氧→生物接觸氧化→混凝沉淀→生物炭組合工藝
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