氮氧化物(NOx)是大氣污染的主要有害物質(zhì)之一,氮氧化物有N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4和N2O5,總稱為NOx,其中污染大氣的主要氮氧化物是NO和NO2。大氣中的氮氧化物是形成酸雨酸霧的主要污染物,同時破壞臭氧層,形成光化學(xué)煙霧,對人體具有致毒作用。因此,在燃燒過程中,必須對氮氧化物的排放進行嚴格控制。2015年1月1日開始執(zhí)行的國家標準《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》對大氣污染物NOX排放規(guī)定了限值如下:一般地區(qū):500mg/Nm3,重點地區(qū):150mg/Nm3。(注:國際上焦爐煙氣中的含氧量要求為:5~7%)
一、焦化企業(yè)是NOx排放的主要來源之一
二、焦化企業(yè)焦爐煙氣NOx的排放現(xiàn)狀
獨立的焦化企業(yè),COG加熱,NOx的排放量普遍在800~2000mg/m3;鋼鐵聯(lián)合企業(yè)配套的焦化廠普遍采用BFG或者MG加熱,NOx的排放量普遍在350~650mg/m3。
三、焦化企業(yè)焦爐煙氣脫硝技術(shù)(DeNOx)的應(yīng)用現(xiàn)狀
目前國內(nèi)主要采用廢氣脫硝技術(shù)(后端治理)控制氮氧化物。廢氣脫硝主要分為以下幾種方法:1)選擇性催化還原法;2)選擇性非催化還原法;3)液體吸收法;4)吸附法。其中選擇性催化還原法SCR脫硫脫硝投資運行成本如下:一組焦爐大約4000~6000萬元(年焦炭產(chǎn)量60~150萬噸);運行成本大約20-30元/噸焦
選擇性非催化還原SNCR:在一定溫度下廢氣中的NOx被液氨或者尿素等還原劑還原為氮氣。選擇性非催化還原法反應(yīng)溫度高、燃料耗量大,需增設(shè)熱回收裝置,投資較大,在國內(nèi)外應(yīng)用較少。
選擇性催化還原SCR:在一定溫度(300~350℃)和催化劑作用下,廢氣中的NOx與還原劑(液氨)反應(yīng)被還原為氮氣。此法具有流程簡單、設(shè)備少、操作溫度低和還原劑用量少等優(yōu)點,工業(yè)上廣泛應(yīng)用于火電行業(yè)。
液體吸收法:NOx是酸性氣體,可采用水或某些堿性溶液來吸收,投資少,能以硝酸鹽等形式回收廢氣中的NOx,達到綜合利用的目的。包括堿性溶液中和吸收法、氧化吸收法、氧化還原吸收法等。
吸附法:采用固體吸附劑吸附廢氣中的NOx,在一定條件下脫附NOx,使吸附劑再生回用。該法對NOx的凈化效率高,且能回收有用的NOx。但由于吸附劑的吸附容量小,需要的吸附劑量大,因而設(shè)備龐大、投資高、功率消耗大。
排煙脫硝方法還包括:燃燒法、石灰-石膏法、電子束照射法等,其中石灰-石膏法可同時脫除煙氣中的SO2和NOx,是一種值得推廣的方法。
焦爐加熱煤氣在焦爐燃燒室立火道內(nèi)的燃燒屬于擴散燃燒,在燃燒過程中,氮氧化物的生成機理主要有:1)熱力型:高溫燃燒引起;2)燃料型:燃料中有含氮物質(zhì);3)快速型:燃料濃度過高。在焦爐加熱燃燒過程中產(chǎn)生的氮氧化物95%來自于熱力型。
熱力型NOx生成濃度的兩個主要因素:高溫,高溫區(qū)滯留時間。
從熱力型NOx曲線可以看出,在溫度低于1500K時,熱力型的氮氧化物濃度很低,當溫度超過1500K以后,熱力型的氮氧化物濃度呈指數(shù)規(guī)律快速增長。
下圖為焦爐火道中心的溫度分布,火焰中心溫度最高點1850~2000K,高度約1.5m。
下圖為立火道寬度中心NO的濃度分布。從圖可看出,NO的生成主要集中在上升火道的高溫區(qū),這也是熱力型NO的生成特點。
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