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優化高效液相色譜儀條件分離二茂鐵類化合物

作者: 2015年11月30日 來源:互聯網 瀏覽量:
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工業上二茂鐵衍生物廣泛用作燃料油節油消煙劑、燃氣阻燃催化劑、紫外吸收劑、光敏催化劑、生物酶電極等。辛基二茂鐵有正辛基二茂鐵、(2-辛基)-二茂鐵、(3-辛基)-二茂鐵和(4-辛基)-二茂鐵3種同分異構體。

       工業上二茂鐵衍生物廣泛用作燃料油節油消煙劑、燃氣阻燃催化劑、紫外吸收劑、光敏催化劑、生物酶電極等。辛基二茂鐵有正辛基二茂鐵、(2-辛基)-二茂鐵、(3-辛基)-二茂鐵和(4-辛基)-二茂鐵3種同分異構體。工業正辛基二茂鐵是通過酰基化反應后再還原而得到的,而二茂鐵與正辛基氯在Lewis酸催化下進行烷基取代反應,由于烷基化反應在重排,得到的是(2-辛基)-二茂鐵、(3-辛基)-二茂鐵和(4-辛基)-二茂鐵3種同分異構體的混合物。
       辛基二茂鐵的異構發生在取代基辛基上,辛烷的易購一理化性質很接近,而二茂鐵基的存在進一步減少了辛基二茂鐵異構體物理化性質的差異。二茂鐵取代基碳數不同、結構不同均會影響其催化氧化性能,對辛基二茂鐵工業品各組分進行液相色譜分離,是辛基二茂鐵異構體組成定量測定的前提。
       高效液相色譜法分離工業品辛基二茂鐵所需儀器:氣相色譜-質譜儀、高效液相色譜儀、辛基二茂鐵原料、甲醇、乙腈。

高效液相色譜法分離工業品辛基二茂鐵

    氣相色譜-質譜條件:
    色譜柱:30m×0.25mm,0.25μm,填料為5%苯基-95%甲基聚硅氧烷,非極性固定相,溫度上限320℃,低流失;分流比:1:50;載氣:高純度氮氣;進樣體積:0.5μL;進樣口溫度:260℃;程序升溫:前10min保持為230℃,繼而以5℃/min的速率升溫至260℃,再保持9min;EI離子源溫度:260℃;EI電壓:75額V;全掃描模式;溶劑延遲:6.0min。
    高效液相色譜條件:
    色譜柱:規格為150mm×4.6mm,填料為粒徑5μm的C18烷基硅膠;柱溫:20℃;檢測器:紫外檢測器;檢測波長:210nm;流動相:甲醇-水(88:12),流量為0.8ml/min。
    實驗方法:
    辛基二茂鐵及其同系物的沸點較高,氣相色譜氣化溫度也較高,持續提高氣化溫度進行試驗,當發現汽化溫度高于260℃時,色譜峰的數量不再改變。調整載氣流速、進樣體積和分流比等條件,辛基二茂鐵原料各組分分離良好。為了提高測試效率,主要物質峰出現后,采用程序升溫使得后半段極性較小的雜質盡快出現。通過分析3個色譜主峰對應的質譜圖,對應3種辛基二茂鐵,最終以GC-MS方法確定組成。

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