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有機廢氣治理技術匯總(回收法+消除法)

作者: 2015年11月10日 來源:互聯網 瀏覽量:
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按照處理的方法,有機廢氣處理的方法主要有兩類:   一類是回收法,另一類是消除法。   回收法主要有炭吸附、變壓吸附、冷凝法及膜分離技術;回收法是通過物理方法,用溫度、壓力、選擇性吸附劑和選擇性滲透膜
  按照處理的方法,有機廢氣處理的方法主要有兩類:
 
  一類是回收法,另一類是消除法。
 
  回收法主要有炭吸附、變壓吸附、冷凝法及膜分離技術;回收法是通過物理方法,用溫度、壓力、選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來分離VOC的。
 
  消除法有熱氧化、催化燃燒、生物氧化及集成技術;消除法主要是通過化學或生化反應,用熱、催化劑和微生物將有機物轉變成為CO2和水。
 
  回收技術
 
  (1)炭吸附法
 
  炭吸附是目前最廣泛使用的回收技術,其原理是利用吸附劑(粒狀活性炭和活性炭纖維)的多孔結構,將廢氣中的VOC捕獲。將含VOC的有機廢氣通過活性炭床,其中的VOC被吸附劑吸附,廢氣得到凈化,而排入大氣。
 
  當炭吸附達到飽和后,對飽和的炭床進行脫附再生;通入水蒸汽加熱炭層,VOC被吹脫放出,并與水蒸汽形成蒸汽混合物,一起離開炭吸附床,用冷凝器冷卻蒸汽混合物,使蒸汽冷凝為液體。若VOC為水溶性的,則用精餾將液體混合物提純;若為水不溶性,則用沉析器直接回收VOC。因涂料中所用的“三苯”與水互不相溶,故可以直接回收。
 
  炭吸附技術主要用于廢氣中組分比較簡單、有機物回收利用價值較高的情況,其廢氣處理設備的尺寸和費用正比于氣體中VOC的數量,卻相對獨立于廢氣流量;因此,炭吸附床更傾向于稀的大氣量物流,一般用于VOC濃度小于5000PPM的情況。適于噴漆、印刷和粘合劑等溫度不高,濕度不大,排氣量較大的場合,尤其對含鹵化物的凈化回收更為有效。
 
  (2)冷凝法
 
  冷凝法是最簡單的回收技術,將廢氣冷卻使其溫度低于有機物的露點溫度,使有機物冷凝變成液滴,從廢氣中分離出來,直接回收。但這種情況下,離開冷凝器的排放氣中仍含有相當高濃度的VOC,不能滿足環境排放標準。要獲得高的回收率,系統需要很高的壓力和很低的溫度,設備費用顯著地增加。
 
  冷凝法主要用于高沸點和高濃度的VOC回收,適用的濃度范圍為>5%(體積)。
 
  (3)膜分離技術
 
  膜分離系統是一種高效的新型分離技術,其流程簡單、回收率高、能耗低、無二次污染。
 
  膜分離技術的基礎就是使用對有機物具有選擇滲透性的聚合物膜,該膜對有機蒸氣較空氣更易于滲透10-100倍,從而實現有機物的分離。
 
  最簡單的膜分離為單級膜分離系統,直接使壓縮氣體通過膜表面,實現VOC的分離,但單級膜因分離程度很低,難以達到分離要求,而多級膜分離系統則會大大增加設備投資。
 
  MTR開發了一種新型的集成膜系統,僅使用單級膜,就可以大大提高回收率,并降低系統的費用。
 
  該技術結合壓縮冷凝和膜分離兩種技術的特點,來集成實現分離。用壓縮機先將進料氣提高到一定壓力,然后將進料氣送到冷卻器冷凝,使部分VOC冷凝下來,冷凝液直接放入儲罐。離開冷凝器的非凝氣體仍含相當數量的有機物,并具有很高的壓力,可以作為膜滲透的驅動力,使膜分離不再需要附加的動力。將非凝氣送到膜系統,有機選擇滲透膜將氣體分成兩股物流,脫除了VOC的未滲透側的凈化氣被排放;滲透物流為富集了有機物的蒸汽,該滲透物流循環到壓縮機的進口。系統通常可以從進料氣中移出VOC達99%以上,并使排放氣中的VOC達到環保排放標準。
 
  該系統的特點是末滲透物流的濃度獨立于進料氣的濃度,該濃度由冷凝器的壓力和溫度決定。
 
  (4)變壓吸附技術
 
  該技術利用吸附劑在一定壓力下,先吸附有機物。當吸附劑吸附飽和后,進行吸附劑的再生。再生不是利用蒸汽,而是通過壓力變換來將有機物脫附。當壓力降低時,有機物從吸附劑表面脫附放出。其特點是無污染物,回收效率高,可以回收反應性有機物。但是該技術操作費用較高,吸附需要加壓,脫附需要減壓,環保中應用較少。
 
  回收技術的適用范圍
 
  粒狀活性炭主要用于脂肪和芳香族碳氫化合物、大部分含氯溶劑、常用醇類、部分酮類和酯類等的回收。常見的有:苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲基乙基酮、丙酮、四氯化碳、醋酸乙酯等,活性炭纖維吸附則可回收苯乙烯和丙烯晴等反應性單體,但費用較粒狀活性炭吸附要高的多。吸附法已廣泛用在噴漆行業的“三苯”、醋酸乙酯、制鞋行業的“三苯”,印刷行業的甲苯、醋酸乙酯、電子行業的二氯甲烷和三氯乙烷的回收。炭吸附法要求廢氣中的VOC不能超過5000PPM,并且濕度不能>50%;當濃度>5000PPM時,則需在吸附前稀釋,對部分酮、醛、酯等含活性的物質不適用,該類VOC會與活性炭或在活性炭表面發生反應,堵塞炭孔,使活性炭失活。
 
  冷凝法對高沸點的有機物效果較好,對中等和高揮發的有機物回收效果不好,該法適合VOC濃度>5%的情況,回收率不高。而大部分廢氣中均存在水分,溫度低于0℃時會結冰,降低系統的可靠性,故很少單獨使用。
 
  膜分離方法適合于處理較濃的物流,即0.1%
 
  工業上已經從聚烯烴裝置的沖洗氣中回收烯烴單體和氦氣。在環保領域,從加油站回收碳氫化合物;從制冷設備、氣霧劑及泡沫塑料的生產和使用過程中回收CFC,從PVC加工中回收氯乙烯單體。此技術非常有前途,隨著新高效膜的出現和系統造價的降低,它會成為一種重要的回收手段。
 
  消除技術
 
  (1)熱氧化
 
  熱氧化系統就是火焰氧化器,通過燃燒來消除有機物的,其操作溫度高達700℃-1,000℃。這樣不可避免地具有高的燃料費用,為降低燃料費用,需要回收離開氧化器的排放氣中的熱量?;厥諢崃坑袃煞N方式,傳統的間壁式換熱和新的非穩態蓄熱換熱技術。
 
  間壁式熱氧化是用列管或板式間壁換熱器來捕獲凈化排放氣的熱量,它可以回收40%-70%的熱能,并用回收的熱量來預熱進入氧化系統的有機廢氣。預熱后的廢氣再通過火焰來達到氧化溫度,進行凈化,間壁換熱的缺點是熱回收效率不高。
 
  蓄熱式熱氧化(簡稱RTO)回收熱量采用一種新的非穩態熱傳遞方式。主要原理是:有機廢氣和凈化后的排放氣交替循環,通過多次不斷地改變流向,來最大限度地捕獲熱量,蓄熱系統提供了極高的熱能回收。
 
  在某個循環周期內,含VOC的有機廢氣進入RTO系統,首先進入耐火蓄熱床層1(該床層已被前一個循環的凈化氣加熱),廢氣從床層1吸收熱能使溫度升高,然后進入氧化室;VOC在氧化室內被氧化成CO2和H2O,廢氣得到凈化;氧化后的高溫凈化氣離開燃燒室,進入另一個冷的蓄熱床層2,該床從凈化排放氣中吸收熱量,并儲存起來(用來預熱下一個循環的進入系統的有機廢氣),并使凈化排放氣的溫度降低。此過程進行到一定時間,氣體流動方向被逆轉、有機廢氣從床層2進入系統。此循環不斷地吸收和放出熱量,作為熱阱的蓄熱床也不斷地以進口和出口的操作方式改變,產生了高效熱能回收,熱回收率可高達95%,VOC的消除率可達99%。
 
  (2)催化燃燒
 
  催化燃燒是一種類似熱氧化的方式來處理VOC的,它凈化有機物是用鉑、鈀等貴金屬催化劑及過渡金屬氧化物催化劑來代替火焰,操作溫度較熱氧化低一半,通常為250℃-500℃。由于溫度降低,允許使用標準材料來代替昂貴的特殊材料,大大地降低設備費用和操作費用。與熱氧化相似,系統仍可分為間壁式和蓄熱式兩類熱量回收方式。
 
  間壁式催化燃燒是在催化床后設一個換熱器,該換熱器在降低排放氣溫度的同時,也預熱含VOC的有機廢氣,其熱回收達60%—75%。該類氧化器早已用于工業過程。
 
  蓄熱催化燃燒(簡稱為RCO)是一種新的催化技術。它具有RTO高效回收能量的特點和催化反應的低溫操作及能量有效性的優點,將催化劑置于蓄熱材料的頂部,來使凈化達到最優,其熱回收率高達95%-98%。
 
  RCO系統性能的關鍵是使用專用的催化劑,浸漬在鞍狀或是蜂窩狀陶瓷上的貴金屬或過渡金屬催化劑,允許氧化發生在RTO系統溫度的一半,既降低了燃料消耗,又降低了設備造價。
 
  現在,有的國家已經開始使用RCO技術進行有機廢氣的消除處理,很多RTO設備已開始轉變成RCO,這樣可以削減操作費用達33%-75%,并增加排放氣流量達20%-40%。
 
  (3)集成技術(炭吸附+催化氧化)
 
  對于大流量、低濃度的有機廢氣,單一使用上述方法處理費用太高,不經濟。利用炭吸附具有處理低濃度和大氣量的優勢,先用活性炭捕獲廢氣中的有機物,然后用小得多流量的熱空氣來脫附,這樣可使VOC富集10—15倍,大大地減少了處理廢氣的體積,使后處理設備的規模也大幅度地降低。把濃縮后的氣體送到催化燃燒裝置中,利用催化燃燒適于處理較高濃度的特點來消除VOC。催化燃燒放出的熱量可以通過間壁換熱器,來預熱進入炭吸附床的脫附氣,降低系統的能量需要量。
 
  該技術利用炭吸附處理低濃度和大氣量的持點,又利用催化床處理適中流量、高濃度的優勢,形成一種非常有效的集成技術。國內也已開始利用此技術,用于噴漆、印刷和制鞋等排放大流量、低濃度有機廢氣行業的治理。
 
  消除技術的使用范圍:
 
  (1)熱氧化
 
  熱氧化系統在700℃-1000℃下操作,適于流量為2000-50,000m3/h,VOC濃度為100-2000PPM的情況。
 
  間壁式較蓄熱式的優點是,用簡單的金屬換熱器來捕獲熱量,僅在幾分鐘即達到所需的操作條件,最適于循環操作。
 
  蓄熱熱氧化具有非常高的氧化溫度,可以處理難以熱分解的有機物,該系統98%-99%的VOC消除率是很常見的。熱回收效率為85%-95%。僅需少量或不需燃料即可運行,特別是對具有相對低VOC含量的氣體,它們比間壁熱氧化費用更低。
 
  熱氧化的缺點是:
 
 ?、僭诟邷厝紵挟a生了NOx,它也為危險排放物,需要進一步治理;②較慢的熱反應;
 
  ③不能滿意地處理鹵化物,必需加后處理裝置洗滌塔,來處理酸性氣體;④進氣濃度不能>25%LEL;
 
 ?、莞叩脑O備投資費用。
 
  (2)催化氧化
 
  催化氧化是在比熱氧化低的溫度下進行,通常為250℃-500℃,其處理能力為2000-20,000 m3/h,適于VOC濃度為100-2000 PPM,其消除效率高達95%以上。低的操作溫度結合間壁換熱器,可以降低啟動所需的燃料。
 
  催化燃燒較熱氧化有幾個優點:
 
  ①反應溫度較熱氧化低一半,節省了燃料;
 
 ?、谕A魰r間短,降低了設備尺寸;③由于燃料減少,生成的CO也少,CO和VOC一起被轉換;③較熱氧化系統需更少的啟動和冷卻時間;
 
 ?、艿偷牟僮鳒囟?,排除了NOx的生成;
 
 ?、菀驕囟冉档停试S使用標準材料來代替昂貴的特殊材料,RCO系統的整個機械壽命將增加。
 
  催化氧化也有不足:
 
 ?、俅呋瘎┮妆恢亟饘倩蝾w粒覆蓋而失活;
 
 ?、谔幚睇u化物和硫化物時,會產生酸性氣體,需用洗滌塔進一步處理;③廢催化劑如不能循環使用,也要處理;
 
  ④進氣濃度不能>25%。
 
  (3)集成技術(炭吸附+催化燃燒)
 
  炭吸附進行VOC回收已廣泛用于噴漆、印刷和電子工業等行業,消除率可達90%-95%,但對低濃度廢氣,從經濟上考慮,回收不經濟,故采用消除技術。
 
  集成技術的優點就是用較低的費用來處理低濃度、大氣量的廢氣,通過濃縮廢氣,降低了需處理廢氣的體積,用較小體積的催化燃燒氧化器來處理大流量的廢氣,降低設備費用和操作費用。
 
  該法也有不足,此技術均不適合廢氣中含有高活性、易反應的VOC和相對濕度大于50%的情況,對含鹵化合物的廢氣仍需使用后處理設備。
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標簽:有機廢氣治理技術

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