整合石油化工的工藝流程較為復雜,一套完整的富含高科技含量的石化裝置可以生產出完整得包括石油燃料、 石油溶劑與化工原料、 潤滑劑、石蠟、石油瀝青、石油焦等六個系列的產品。作為東營市的地方石化企業,由于受到規模、原料、資金等方面的限制,主要形成了以石油燃料的生產為主、其他產品為輔產品分布。以石油燃料生產為主的石化企業的工藝流程主要包括原油預處理、常減壓蒸餾、催化裂化、制氫、加氫、延遲焦化、氣體分離等環節。結合石化企業工藝流程圖,石化企業的主要生產裝備和主要產品情況介紹如下:
一、煉油廠的分類
目前的煉油廠大致可分為4種類型。1)燃料油型:生產汽油、煤油、輕重柴油和鍋爐燃料等。2)燃料潤滑油型:除生產各種燃料油外,還生產各種潤滑油。3)燃料化工型:以生產燃料油和化工產品為主。4)燃料潤滑油化工型:它是綜合型煉廠,既生產各種燃料、化工原料或產品同時又生產潤滑油。從目前的情況看,東營市的幾家大型的石化企業主要是燃料油型的石油加工企業,只有華星集團具備一定規模的潤滑油生產能力。
1、 原油評價試驗
當加工一種原油前,先要測定原油的顏色與氣味、沸點與餾程、密度、粘度、凝點、閃點、燃點、自燃點、殘炭、含硫量等指標,即是原油評價試驗。原油的評價試驗主要是區分原油中重要的成分含量,評價原油的質量,預測現有原油加工工藝對該油品的適用性。
2、 原油的預處理
從油田送往煉油廠的原油往往含鹽(主要是氯化物)、帶水(溶于油或呈乳化狀態),可導致設備的腐蝕,在設備內壁結垢和影響成品油的組成,需在加工前脫除。常用的辦法是加破乳劑和水,使油中的水集聚,并從油中分出,而鹽份溶于水中,再加以高壓電場配合,使形成的較大水滴順利除去。
3、 常減壓蒸餾
常減壓蒸餾是常壓蒸餾和減壓蒸餾在習慣上的合稱,常減壓蒸餾基本屬物理過程。原料油在蒸餾塔里按蒸發能力分成沸點范圍不同的油品(稱為餾分),這些油有的經調合、加添加劑后以產品形式出廠,相當大的部分是后續加工裝置的原料,因此,常減壓蒸餾又被稱為原油的一次加工。包括三個工序:原油的脫鹽、脫水 ;常壓蒸餾;減壓蒸餾。常減壓裝置產品主要作為下游生產裝置的原料,包括石腦油、煤油、柴油、蠟油、渣油以及輕質餾分油等。
石腦油作為催化重整裝置原料,常壓煤油、常壓柴油作為煤柴油加氫精制裝置原料,減壓餾分油作為餾分油加氫精制裝置原料,蠟油作為生產石蠟等潤滑油的原料;渣油作為重油加氫裝置原料。主要產品為優質高辛烷值汽油調和組分、航空煤油和優質低硫柴油。
4、 催化裂化
催化裂化是在熱裂化工藝上發展起來的。是提高原油加工深度,生產優質汽油、柴油最重要的工藝操作,主要是將重質原料油轉化為輕質燃料油品。
催化裂化裝置是普通石化企業的核心裝置,原料范主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的350--540℃餾分的重質油,包括加氫常壓渣油和加氫蠟油等。催化裂化工藝由三部分組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產物分離。催化裂化所得的產物經分餾后可得到液化氣、汽油、柴油和重質餾分油。
催化汽油經吸收穩定脫硫之后作為汽油調和組分 ;催化柴油經汽提、換熱后作為柴油加氫原料或柴油調和組分;重質餾分油一部分作為循環洗滌油,另一部分作為產品燃料油;液化氣經脫硫精制后作為氣體分餾裝置原料,也可以直接作為產品銷售。
催化裂化過程的主要化學反應有:1、裂化反應。裂化反應是C-C鍵斷裂反應,反應速度較快。2、異構化反應。它是在分子量大小不變的情況下,烴類分子發生結構和空間位置的變化。3、氫轉移反應。即某一烴分子上的氫脫下來,立即加到另一烯烴分子上,使這一烯烴得到飽和的反應。4、芳構化反應。芳構化反應是烷烴、烯烴環化后進一步氫轉移反應,反應過程不斷放出氫原子,最后生成芳烴。
5、 催化重整
催化重整(簡稱重整)是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉化成含芳烴較高的重整汽油的過程。如果以80-180℃餾分為原料,產品為高辛烷值汽油;如果以60-165℃餾分為原料油,產品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴, 重整過程副產氫氣,可作為煉油廠加氫操作的氫源。重整的反應條件是:反應溫度為490-525℃,反應壓力為1-2兆帕。重整的工藝過程可分為原料預處理和重整兩部分。催化重整在煉油中的作用主要有三方面的功能:一是能把辛烷值很低的直餾汽油變成80至90號的高辛烷值汽油。二是能生產大量苯、甲苯和二甲苯,這些都是生產合成塑料、合成纖維和合成橡膠的基本原料。三是可副產大量廉價氫氣。催化重整得到的汽油、苯系列產品等可以作為產品銷售,副產品氫氣可以作為加氫反應的來源。
6、 加氫裂化
是在高壓、氫氣存在下進行,需要催化劑,把重質原料轉化成汽油、煤油、柴油和潤滑油。加氫裂化由于有氫存在,原料轉化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可按產品需求調整。產品收率較高,而且質量好。加氫裂化的主要原料是重質餾分油,包括催化裂化循環油和焦化餾出油等。它的產品主要是優質輕質油品,特別是生產優質航空煤油和低凝點柴油。
石油化工的工藝流程
7、 延遲焦化
它是在較長反應時間下,使原料深度裂化,以生產固體石油焦炭為主要目的,同時獲得氣體和液體產物。延遲焦化用的原料主要是高沸點的渣油。延遲焦化的主要操作條件是:原料加熱后溫度約500℃, 焦炭塔在稍許正壓下操作。改變原料和操作條件可以調整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。
8、 溶劑脫瀝青
溶劑脫瀝青裝置既是生產重質潤滑油的主要裝置,又是一個重油加工裝置,它在煉廠中占有很重要的地位。減壓渣油經溶劑脫瀝青裝置后,脫除瀝青質、膠質和含金屬的非烴化合物。脫瀝青油既可做重質潤滑油原料,又可做催化裂化原料;脫油瀝青直接調和成道路瀝青或氧化成建筑瀝青,重質潤滑油料在脫蠟后還可生產地蠟。
9、 重油加氫
重油加氫的主要作用是脫除渣油中硫、氮、殘碳、重金屬,為重油催化裂化裝置提供合格的原料。原料主要為劣質常壓渣油、減壓瓦斯油和減壓渣油混合料。該裝置主要產品渣油作為重油催化裂化裝置原料,其他產品中柴油經汽提后出裝置作為柴油調和組分,石腦油可作為商品石腦油直接出售。
制氫
制氫裝置主要是采用輕烴—水蒸汽轉化及變壓吸附法制氫工藝。原料油主要由催化重整拔頭油組成。產品氫氣純度達到99.99%,主要供給重油加氫、煤柴油加氫、餾分油加氫、聚丙烯等裝置,提供氫氣來源。