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福建物構所金屬有機納米管狀材料研究取得新進展

作者: 2015年07月08日 來源:互聯網 瀏覽量:
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納米管狀一維材料是現代化學和物理研究領域關注的焦點,如何高效可控制備具有納米管狀結構的新型材料是化學家們長期以來不斷探索的課題。超分子配位自組裝化學的研究為通過“自下而上”的方法合成制備新型分子基功能

  納米管狀一維材料是現代化學和物理研究領域關注的焦點,如何高效可控制備具有納米管狀結構的新型材料是化學家們長期以來不斷探索的課題。超分子配位自組裝化學的研究為通過“自下而上”的方法合成制備新型分子基功能材料提供了一種強有力手段,然而如何利用溶液配位自組裝的方法來制備納米管狀一維材料一直是一個大的挑戰。

  在中組部“青年千人計劃”項目、國家自然科學基金委項目等支持下,中國科學院福建物質結構研究所結構化學國家重點實驗室孫慶福課題組在介孔材料“自下而上”超分子配位自組裝研究領域取得突破,首次提出了一種通過“自下而上”的溶液分級自組裝方法來制備具有介孔孔徑的金屬有機超分子納米管的新思路。研究發現:含雙金屬中心的“分子夾”模塊1跟吡啶吡唑橋連配體2在水中能首先原位脫質子自組裝形成具有金屬-金屬鍵的雙核直角型次級結構單元(SBU)3;由于含有尚未配位的吡啶基團,3又可以跟PdII離子進行二級自組裝形成分子式為Pd30L124L224的離散型納米管單元4。據了解,這一具有78-組分的離散型管狀超分子是目前文獻報道的含組分最多的超分子組裝體。更為有趣的是,結晶過程中發生了三級自組裝:離散型納米管單元通過自發地脫去封端配體而相互交聯又進一步轉變為了一維無限納米管5,這一由離散型管單元通過自發相互交聯自組裝轉化為無限納米管的特殊現象也是首次被發現。另外,催化實驗結果證明,在低至0.45%摩爾當量的參與下,這類納米管狀材料對Suzuki–Miyaura碳碳偶聯反應具有優異的催化性能,實現了貴金屬Pd催化劑的高效利用,該研究為今后新型金屬有機納米管狀材料的可控制備及其應用提供了一條新途徑。上述研究工作發表在《德國應用化學》雜志(DOI: 10.1002/anie.201503295)。

具有優良催化性能的一維納米管狀介孔材料的三級自組裝制備的示意圖

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