近代甲醇不論作為化工原料(制二甲醚、丙烯、乙烯)或作為能源(甲醇汽油燃料),用途和規(guī)模不斷增加。國外裝置規(guī)模已進(jìn)入年產(chǎn)百萬噸級,我國“九五”、“十五”都把開發(fā)低壓甲醇合成技術(shù)列為重大項目,國務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)對發(fā)展甲醇生產(chǎn)作過多次重要批示。2004年4月,國家發(fā)改委召開“關(guān)于甲醇燃料發(fā)展”的座談會,目前還成立了中國石化協(xié)會醇醚燃料及醇醚清潔汽車專業(yè)委員會。甲醇汽油正在山西等省份試點推廣。在這種甲醇生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,向大型化發(fā)展的情況下,中國是否能開發(fā)自主的現(xiàn)代甲醇生產(chǎn)技術(shù),幾十年來在我們建大化肥當(dāng)中,20多套大型氨合成塔全部從國外引進(jìn),但現(xiàn)在我們中國可以用自主知識產(chǎn)權(quán)的專利技術(shù)建設(shè)大型甲醇生產(chǎn)裝置。
1 國外的大型甲醇合成技術(shù)現(xiàn)狀
當(dāng)代甲醇合成生產(chǎn)技術(shù)因低壓法能耗省而成為主要技術(shù),據(jù)稱英國ICI公司和德國Lurgi公司技術(shù)占據(jù)70%以上的國外生產(chǎn)裝置,代表了國外甲醇合成生產(chǎn)的技術(shù)水平。目前單套最大能力為2004年6月在特立尼達(dá)Atlas投產(chǎn)的5000t/d的由3臺反應(yīng)器組成的Lurgi聯(lián)合反應(yīng)器。ICI甲醇塔結(jié)構(gòu)簡單,催化劑裝填系數(shù)大,易大型化,目前已有單套3000t/d的裝置,但催化劑床層溫差大,氣體返混嚴(yán)重,合成效率低。Lurgi管殼甲醇塔,催化劑床層溫度平穩(wěn),操作容易,合成效率較高,但反應(yīng)器催化床存在嚴(yán)重壁效應(yīng),影響時空產(chǎn)率提高,催化劑裝填系數(shù)小,反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜,單塔能力小,大型化難度大。除以上二者,還有塔間換熱的T0P E徑向流動反應(yīng)器,KBR 的球形反應(yīng)器,段間換熱的CASALE臥式多床反應(yīng)器。這類反應(yīng)器由多臺或多床串聯(lián)組合,塔間或段間設(shè)置外部換熱器移去反應(yīng)熱。這類反應(yīng)器床層壓力減小,大型化容易,但設(shè)備投資大。反應(yīng)器制造復(fù)雜,催化劑床層分布不夠理想。
上述3種甲醇反應(yīng)器,連續(xù)換熱等溫型催化劑生產(chǎn)強度最高,為0.9~1.0kg/(L.h);冷激型最低,為0.35~0.40kg/(L·h);間接換熱絕熱反應(yīng)在二者之間,即0.55~0.6kg/(L·h)。
2 具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的甲醇合成技術(shù)
2.1 林達(dá)低壓均溫甲醇合成塔的創(chuàng)新
近年來我國低壓甲醇合成技術(shù)取得很大進(jìn)展,中國石化協(xié)會生產(chǎn)力促進(jìn)中心等作了大量工作,杭州林達(dá)公司、華東理工大學(xué)、各設(shè)計院合作承擔(dān)了一系列甲醇項目。杭州林達(dá)公司在甲醇和氨合成反應(yīng)器上具有一系列成功的創(chuàng)新技術(shù),申請了包括PCT國際專利、歐洲專利、俄羅斯專利、美國專利等在內(nèi)的國內(nèi)外專利,至今已有13項授權(quán)的國內(nèi)外專利,在經(jīng)成功開發(fā)了用于合成氨廠聯(lián)醇生產(chǎn)的中壓聯(lián)醇塔,并成為目前中國聯(lián)醇生產(chǎn)裝置應(yīng)用最多塔型之后,又成功開發(fā)了大型低壓均溫型甲醇合成塔技術(shù),經(jīng)在多廠家投產(chǎn)運行效果優(yōu)良,并被評為2004年度國家發(fā)明獎。甲醇合成是強放熱反應(yīng),進(jìn)入催化劑層的合成原料氣需先加熱到反應(yīng)溫度(>210℃)才能反應(yīng),而低壓甲醇合成催化劑(銅基觸媒)又易過熱失活(>280℃),又必須將甲醇合成反應(yīng)熱及時移走,本合成塔將原料氣加熱和反應(yīng)過程中移熱結(jié)合,反應(yīng)器和換熱器結(jié)合連續(xù)移熱,同時達(dá)到縮小設(shè)備體積和減少催化劑層溫差的作用,實現(xiàn)達(dá)到“均溫、高效、易大型化”的目標(biāo)。
該低壓均溫型甲醇塔是不同于現(xiàn)有國外甲醇塔的全新反應(yīng)器結(jié)構(gòu),為國內(nèi)外首創(chuàng),經(jīng)PCT國際檢索、初步審查和國家實審,授予發(fā)明專利權(quán),具多項獨特的創(chuàng)新技術(shù)。其關(guān)鍵部分是發(fā)明了獨特的大小2種彎頭的雙U形管冷管膽結(jié)構(gòu)作為換熱元件。小彎頭U形管套在大彎頭U形管內(nèi)構(gòu)成1對雙U形管,雙U形管中大小彎頭U形管反向排列套裝,氣體在每2根相鄰冷管內(nèi)上下流動,方向均為逆流,達(dá)到觸媒層等溫均溫反應(yīng)目的,溫差低達(dá)10℃,開發(fā)了全自由伸縮復(fù)合密封結(jié)構(gòu),環(huán)管位于催化劑上方的自由空間,雙U形管位于催化劑層中,冷管沒有焊接點,結(jié)構(gòu)可靠。另一種型式為具上下雙環(huán)管的低壓均溫型甲醇塔,冷管膽有上環(huán)管和下環(huán)管,上環(huán)管連結(jié)進(jìn)氣管和下行冷管,下環(huán)管連結(jié)下行冷管和上行冷管。
創(chuàng)造開發(fā)成功用于甲醇合成的反應(yīng)器模擬計算軟件一“Reactor Designer”,數(shù)學(xué)模型經(jīng)過大量實際生產(chǎn)數(shù)據(jù)校正,更逼近實際效果。用于均溫型單(聯(lián))醇反應(yīng)器、管殼式反應(yīng)器、ICI冷激型反應(yīng)器及大型甲醇裝置的聯(lián)合反應(yīng)器,內(nèi)含各種甲醇催化劑動力學(xué)數(shù)據(jù),可方便地對反應(yīng)器進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計,為開發(fā)優(yōu)化設(shè)計高性能甲醇合成反應(yīng)器提供強有力的技術(shù)保障。
2.2 林達(dá)甲醇合成塔投運效果和主要技術(shù)指標(biāo)
新型合成塔已投產(chǎn)6套裝置,與上述國外裝置比,充分顯示出反應(yīng)器體積小,觸媒層溫差小,CO轉(zhuǎn)化率高,產(chǎn)量高,原料氣耗少等優(yōu)點。
哈氣化φ2000冷激塔改為Jw 均溫型甲醇塔后,觸媒層溫度差由原30~70℃ 降低為同平面<5℃,軸向<10℃,在原料氣量、進(jìn)塔氣量和甲醇合成觸媒不增加情況下,甲醇產(chǎn)量提高50%,噸醇原料單耗降低129Nm3,電耗降低120kWh。在5MPa有效合成壓力下,甲醇催化劑的生產(chǎn)強度達(dá)0.69t/(m3.h),比冷激塔0.382 t/(m3.h)增加50%多,也比引進(jìn)和國外達(dá)到的Lurgi管殼式(0.58 t/(m3.h)和0.65 t/(m3.h))要高,Jw 塔和冷激式、管殼式甲醇塔主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)比較見表1。
實際使用結(jié)果顯示Jw 低壓均溫型塔達(dá)到了兼具冷激型甲醇塔結(jié)構(gòu)簡單、催化劑裝填系數(shù)大和管殼型甲醇塔床層溫差小、合成效率高的優(yōu)點,在同樣生產(chǎn)能力下其直徑比上述2種塔型都要小(見表2)。
標(biāo)簽:
相關(guān)技術(shù)